Après avoir passé successivement en revue les aspects thermodynamique, cinétique et de transport de matière liés à la réaction électrochimique, nous allons au cours de ce chapitre examiner l’influence mutuelle de ces phénomènes sur la cinétique globale de la réaction. Nous allons ainsi être amenés à distinguer un certain nombre de cas limites, selon que le phénomène qui impose sa vitesse est le transport de matière (systèmes réversibles) ou le transfert de charge à l’interface (systèmes quasi-réversibles ou irréversibles). Pour chaque cas limite, nous montrerons comment l’on peut obtenir simplement l’expression mathématique et les caractéristiques morphologiques de la courbe intensité-potentiel associée.
La réaction électrochimique globale, symbolisée par l’écriture : v_{O} O+n e^{-} {\rightleftarrows} v_{\mathrm{R}} R combine en réalité deux phénomènes de natures et de vitesses différentes :le transfert de charge (TC) à l’interface (l’échange électronique proprement dit), dont les caractéristiques ont été décrites au chapitre 3 ;le transport de matière (TM), qui permet « l’approvisionnement » en réactif à l’électrode et « l’évacuation » du produit formé à l’électrode, et dont les caractéristiques ont été décrites au chapitre 4.Ces deux phénomènes interviennent de manière successive au cours de la réaction électrochimique, comme l’illustre le schéma de la figure 5.1 ; on a ainsi un processus « en série », où les deux phénomènes présentent a priori des constantes de vitesse différentes, que l’on noter…