Chapitre 29. Addition nucléophile suivie ou non d’élimination

Remarque : Comme pour la synthèse d’un organomagnésien, il est important de travailler dans des conditions anhydres pour éviter l’hydrolyse de l’organozincique R – Zn – X en composé R – H.
Remarque : On peut aussi utiliser du sulfate de sodium anhydre Na2SO4. Le sulfate de magnésium anhydre MgSO4 sèche beaucoup plus vite que Na2SO4 (Mg2+ est plus efficace car il capte 7 molécules d’eau par rapport à Na+ qui n’en capte 2) mais le magnésium est un élément coordinant, qui peut retenir une partie du produit (cela est mis en évidence sous lampe UV quand le produit est aromatique).
Remarque : Sous pression atmosphérique, la température d’ébullition du THF est de 66 °C.
Remarque : Dans le cas particulier d’une impureté non-miscible au produit, on mesure une température de fusion inférieure à celle du solide pur. On mesure une température de fusion supérieure à celle du solide pur lorsque, par exemple, celui-ci n’est pas assez bien séché (il reste alors des traces de solvant).
Remarque : Utiliser la pyridine comme solvant est aussi une technique. Étant basique, la pyridine capte les espèces acides mais ce solvant est très polluant et toxique.
Remarque : Ordres de grandeur des constantes d’acidité : \mathrm{p} K_{\mathrm{a}}\left(\mathrm{RNH}_{3}^{+} / \mathrm{RNH}_{2}\right)=9 et pKa(RCOOH/RCOO−)=4-5).
Remarque : Dans l’ion carboxylate, les deux atomes d’oxygène sont équivalents, comme le montrent les formes mésomères :
Remarque : Il est important d’ajouter un minimum de solvant…