Chapitre 5. Interactions intermoléculaires

Nous avons vu que la cohésion des édifices polyatomiques est assurée par les liaisons covalentes entre atomes, très énergétiques (plusieurs centaines de kJ·mol–1). Nous nous intéressons ici aux interactions attractives entre plusieurs entités chimiques (interactions intermoléculaires) ou plusieurs parties d’une même molécule (interactions intramoléculaires). Ce sont des interactions peu énergétiques (de 1 à 40 kJ·mol–1), moins directives que des liaisons covalentes et qui trouvent leur origine dans les propriétés physiques des entités (charge des ions, moment dipolaire des molécules, polarisabilité des atomes ou molécules…).
Bien que qualifiées d’interactions « faibles », elles sont à l’origine de la cohésion de certains assemblages moléculaires, et permettent d’interpréter l’évolution de certaines propriétés physico-chimiques (températures de fusion et d’ébullition, solubilité…).
Sous l’action d’un champ électrique , une entité atomique ou moléculaire voit son nuage électronique se déformer, et acquiert un moment dipolaire induit . Le coefficient a est la polarisabilité de l’entité, et est d’autant plus élevée que le nuage électronique est déformable. La comparaison entre les polarisabilités de plusieurs atomes ou édifices peut se faire à l’aide du volume de polarisabilité .
Les atomes plus volumineux ont tendance à avoir une polarisabilité plus élevée.
En lien avec le rayon atomique, la polarisabilité des atomes croît :
de gauche à droite dans une période du tableau périodique …